7/14/2022
Es gibt viele Möglichkeiten, Amide zu synthetisieren, und die Methode, zuerst Carbonsäuren zu aktivieren, ist üblicher, z. B. indem man zunächst Säurechloride, Acylimidazole, Säureanhydride oder aktivierte Ester usw. herstellt und dann mit Aminoverbindungen reagiert, um Amide zu bilden. Als Kondensationsmittel kann Triphenylphosphin auch Carbonsäuren aktivieren. Hier sind mehrere Möglichkeiten, es mit Triphenylphosphin zu kombinieren.
Es gibt viele Möglichkeiten, Amide zu synthetisieren, und die Methode, zuerst Carbonsäuren zu aktivieren, ist üblicher, z. B. indem man zunächst Säurechloride, Acylimidazole, Säureanhydride oder aktivierte Ester usw. herstellt und dann mit Aminoverbindungen reagiert, um Amide zu bilden. Als Kondensationsmittel kann Triphenylphosphin auch Carbonsäuren aktivieren. Hier sind mehrere Möglichkeiten, es mit Triphenylphosphin zu kombinieren.
Der Reaktionsmechanismus ist wie folgt:
Zuerst wird die Reaktion zwischen Triphenylphosphin und Polyhalomethan aktiviert, und dann greift das Sauerstoffatom der Carbonsäure das halogenierte Triphenylphosphin an, um ein Phosphoniumsalz-Zwischenprodukt zu erhalten, und Triphenylphosphin verlässt es als Abgangsgruppe. Die treibende Kraft der Reaktion ist die Bildung von Triphenoxyphos, und seine P=O-Doppelbindung enthält eine starke Bindungsenergie, die für die Reaktion von Vorteil ist.
Beispiele für Reaktionen sind wie folgt:
Äquimolare Mengen Carbonsäure und Amin reagierten bei Raumtemperatur 15 Minuten lang unter Einwirkung äquimolarer Mengen Triphenylphosphin, Tetrabromkohlenstoff und Triethylamin und verwendeten dann eine gemischte Lösung aus Petrolether/Ethylacetat, um Triphenoxyphosphor herauszudrücken, und kristallisierten es dann um Holen Sie sich das reine Produkt.
Die untere Temperatur dieser Methode muss -78 °C erreichen und ein Inertgasschutz ist erforderlich.
Beispiele für Reaktionen sind wie folgt:
Benzoesäure (1,0 Äquivalente) und Hexachloraceton (0,5 Äquivalente) wurden in Dichlormethan gelöst, unter Argonschutz auf -78 °C abgekühlt, und Triphenylphosphin (1,0 Äquivalente), Dichlormethanlösung, Anilin (1,0 Äquivalente), Dichlormethanlösung, Triethylamin (1,0 Äquivalente). ) Dichlormethanlösung lösen und zur Reaktion wieder auf Raumtemperatur bringen. Das mit Petrolether/Ethylacetat behandelte erhaltene Rohprodukt wurde durch die Säule geleitet, um das reine Produkt zu erhalten, und die Ausbeute betrug 80 %.
Nach der Aktivierung durch NBS wirkt Triphenylphosphin auf die Carbonsäure und reagiert dann mit der Aminoverbindung.
Der Reaktionsbeispielmechanismus ist wie folgt:
Triphenylphosphin (1,02 Äquivalente) und Carbonsäure (1,0 Äquivalente) wurden in Dichlormethan gelöst, NBS (1,12 Äquivalente) wurde bei 0 °C zugegeben und die Mischung wurde tropfenweise zu einer Aminoverbindung (1,0 Äquivalente) und Pyridin (1,28 Äquivalente) bei -25 °C gegeben Äq) in Tetrahydrofuran-Lösung lösen und dann zur Reaktion auf Raumtemperatur zurückbringen. Das reine Produkt wurde durch Kurzsäulenreinigung gewonnen.
Bei dieser Methode bilden Triphenylphosphin und Jod ein aktives Addukt, um gemeinsam die Carboxylgruppe zu aktivieren, und dann greift das nukleophile Amin das Carboxyl-aktive Zwischenprodukt an, um ein Amid herzustellen. Bei der Synthese von Bisoxazolverbindungen vom Pinzettentyp kann die Triphenylphosphin-Jod-Methode zur Eintopfherstellung eingesetzt werden. Es wird spekuliert, dass die Reaktion zunächst über ein enolisiertes aktives Zwischenprodukt verläuft und dann einen Ring bildet.
Der Reaktionsmechanismus ist wie folgt:
Der Schlüssel zu dieser Reaktion ist die effiziente Kopplung von Carbonsäure und Aminosäureester, und die Verfügbarkeit von Triphenylphosphin-Jod ist entscheidend.
Beispiele für Reaktionen sind wie folgt:
Wenn die Carbonsäure-Verknüpfungsgruppe ein aromatischer Ring oder ein heterocyclischer Ring ist, ist die Ausbeute höher als die der aliphatischen Kette, da die aromatische Gruppe das Zwischenprodukt konjugieren und stabilisieren und die Energie des Produkts reduzieren kann, wodurch die Reaktion gefördert wird .
Seit seiner Gründung konzentriert sich Suzhou Haofan Biological Co., Ltd. auf die Forschung und Entwicklung sowie die Produktion von Produkten im Bereich Kondensationsmittel und Schutzmittel, die durch charakteristische Amidbindungen gebildet werden. Es verfügt über ein komplettes Sortiment und hohe Qualität. Kunden können gerne kaufen. Das Folgende ist eine unvollständige Produktliste der biologischen Kondensationsmittel von Haofan:
* Weitere Produktinformationen finden Sie auf der offiziellen Website von Highfine Biotechnology www.highfine.com
Referenzen:
1. Synth.Commun., 1990, 1105
2. Tetraeder-Lett. 1997, 6489
3. Tetraeder lett. 1997, 5359
4. Studie zur Amidierungsreaktion von Triphenylphosphin mit Jod und Carbonsäure unter milder Aktivierung, Li Yu, 2010
5. Suzuki, AJ Org. Chem., 1999, 64, 147.
6. Jwanro, H.; Marc, S.; Christel, G.; Emmanuelle, S.; Marc, L. Chem. Rev., 2002, 102, 1359.
Hier stellen wir Ihnen unsere beliebten verwandten Produkte vor, die Sie interessieren könnten. Wenn Sie Fragen haben, setzen Sie sich bitte mit uns in Verbindung; unsere Spezialisten werden Ihnen innerhalb von 24 Stunden antworten.
Wenn Sie Fragen haben, wenden Sie sich bitte an uns, und wir werden innerhalb von 24 Stunden per E-Mail antworten.
